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보고서초록
목차
제1장 서론 12
제1절 연구개발의 중요성 및 필요성 12
제2절 연구개발의 국내외 현황 16
제3절 연구개발대상 기술의 차별성 19
제2장 연구개발의 목표 및 내용 20
제1절 연구의 최종목표 20
제2절 연도별 연구개발의 목표 및 평가방법 21
제3절 연도별 추진체계 22
제3장 연구개발 결과 및 활용계획 26
제1절 연구개발 결과 및 토의 28
주관연구기관 〈한양대학교〉 28
공동연구기관 〈부산대학교〉 111
위탁연구기관 〈한국외국어대학교〉 145
제2절 연구개발 결과 요약 194
제3절 연도별 연구개발목표의 달성도 196
제4절 연도별 연구성과(논문·특허 등) 197
제5절 관련분야의 기술발전 기여도 200
제6절 연구개발결과의 활용계획 201
제4장 참고문헌 206
〈표 1〉 인공해수의 화학적 성상 32
〈표 2〉 PS ball의 화학성분 분포 52
〈표 3〉 Raschig ring의 화학적 성분 75
〈표 4〉 영가철의 화학적 성분 79
〈표 5〉 다양한 인가전압에 따른 전력소비 및 속도상수 86
〈표 6〉 영가철 충진 복극전해조에서의 총대장균군 및 일반세균의 소독효과 95
〈표 7〉 두가지 종류의 나노 영가철의 특성비교 113
〈표 8〉 컬럼실험 반응조 크기 및 반응조건 116
〈표 9〉 표면개질 및 급속산화된 NZVI에 대한 XANES 분석 124
〈표 10〉 산화방지 나노 영가철 슬러리를 이용한 질산성질소 분해 1차 반응속도상수 비교 126
〈표 11〉 CA 막 고정 나노 영가철 반응조 내의 나노 영가철 농도(ICP 분석) 131
〈표 12〉 산화방지 나노 영가철 충진 컬럼을 이용한 질산성질소 분해특성 134
〈표 13〉 재생실험 전후의 질산성질소 제거량(mg NOa-N) 비교 138
〈표 14〉 전기화학적 방법에서의 암모니아 제거의 중요인자 147
〈표 15〉 전해질 별 RNO의 탈색실험 결과 (Tanaka. et. al., 2004) 149
〈표 16〉 현재 전극의 연구동향 152
〈표 17〉 미생물 검출을 위한 표준시험법 (Ministry of environment Republic of Korea, 2007, 2008) 154
〈표 18〉 샘플측정방법 161
〈표 19〉 조건에 따른 소독상수 정리 175
〈표 20〉 연속 전기산화에서의 자유염소 및 클로라민 생성 180
〈표 21〉 연속 전기산화에서의 유입·유출 및 암모니아 제거효율 181
〈표 22〉 연속 전기산화 공정에서 유입되는 호기성균 183
〈표 23〉 소독에 기초한 설계요소 185
〈표 24〉 암모니아성 질소 제거에 기초한 설계요소 186
〈표 25〉 소독에 기초한 설계요소 정리 187
〈표 26〉 암모니아성 질소 제거에 기초한 설계요소 정리 188
〈그림 1〉 질산성 질소와 대장균 동시 제거를 위한 영가철 반응기 및 전기분해 소독 조합장치 개요도(ZVI-ED) 14
〈그림 2〉 전기분해 반응 후의 침전물 30
〈그림 3〉 Green rust로 코팅된 영가철 31
〈그림 4〉 인공해수 조건에서의 질산성질소 농도(pH 3) 33
〈그림 5〉 인공해수 조건에서의 질산성질소 농도(pH 7) 34
〈그림 6〉 실험에 사용된 반응기 모식도 35
〈그림 7〉 pH에 따른 질산성질소의 제거 36
〈그림 8〉 pH 조절여부에 따른 질산성질소의 제거 37
〈그림 9〉 총철, 2가철, 암모니아성질소의 생성 37
〈그림 10〉 2가철, 암모니아성질소의 생성 및 pH의 변화 38
〈그림 11〉 영가철 주입량에 따른 질산성질소 제거 39
〈그림 12〉 영가철 크기에 따른 질산성질소 제거 39
〈그림 13〉 실험에 사용된 컬럼의 모식도 40
〈그림 14〉 Pore 부피에 따른 농도의 변화 41
〈그림 15〉 Pore 부피에 따른 질산성질소 제거율의 변화 42
〈그림 16〉 Pore 부피에 따른 pH의 변화 43
〈그림 17〉 스크랩을 사용했을 때의 질산성질소와 암모니아성질소의 물질수지 44
〈그림 18〉 pH=3 조절 시 질산성질소의 제거 45
〈그림 19〉 활성탄 주입 시 질산성질소의 농도변화 46
〈그림 20〉 활성탄 주입 시 암모니아성질소의 농도변화 47
〈그림 21〉 활성탄 주입 시 염화물의 농도변화 47
〈그림 22〉 활성탄 충진 전해조에서의 질산성질소 제거 49
〈그림 23〉 활성탄 충진 전해조에서의 암모니아성질소 생성 49
〈그림 24-1〉 활성탄 충진 전해조에서의 pH 변화 50
〈그림 24-2〉 활성탄 충진 전해조에서의 총 철 농도변화 51
〈그림 25〉 활성탄 충진 전해조에서의 전압에 따른 질산성질소의 제거 51
〈그림 26〉 PS ball 사진, SEM 분석 사진 52
〈그림 27〉 충진물에 따른 질산성질소의 농도변화 53
〈그림 28〉 충진물에 따른 pH 변화 53
〈그림 29〉 전해조의 개요도 55
〈그림 30〉 전극종류에 따른 pH의 변화 56
〈그림 31〉 전극종류에 따른 질산성질소의 제거율 57
〈그림 32〉 전극종류에 따른 암모니아성질소의 생성율 57
〈그림 33〉 질산성질소 제거와 암모니아성질소 생성에서의 물질수지(0.5M HCI) 59
〈그림 34〉 질산성질소 제거와 암모니아성질소 생성에서의 물질수지(0.5M H₂SO₄) 59
〈그림 35〉 전기분해와 펄스전류에 따른 질산성질소 제거 61
〈그림 36〉 전기분해와 펄스전류에 따른 암모니아성질소 생성 61
〈그림 37〉 전기분해와 펄스전류에 따른 pH 변화 62
〈그림 39〉 전해질 FeSO₄ 농도별 질산성질소 제거 64
〈그림 40〉 전해질 FeSO₄ 농도별 암모니아성질소 생성 65
〈그림 41〉 전해질 FeSO₄ 농도별 pH의 변화 65
〈그림 42〉 FeSO₄ 전해질용액 농도별 전극 변화, Green Rust의 Interlayer 66
〈그림 43〉 Carbon steel 복극전해 반응조 67
〈그림 44〉 Carbon steel 복극전해조에서의 질산성질소 제거 68
〈그림 45〉 Carbon steel 복극전해조에서의 속도상수(k) 68
〈그림 46〉 Carbon steel 복극전해조에 의한 암모니아성질소의 생성 69
〈그림 47〉 Carbon steel 복극전해조에서의 pH 70
〈그림 48〉 Carbon steel 복극전해조에서의 총 철 70
〈그림 49〉 Carbon steel 복극전해조에서의 전류값 71
〈그림 50〉 연속식 질산성질소 제거를 위한 실험장치 72
〈그림 51〉 Pore 부피에 따른 질산성질소 농도 분포 73
〈그림 52〉 Pore 부피에 따른 암모니아 농도 분포 73
〈그림 53〉 Pore 부피에 따른 pH의 영향 74
〈그림 54〉 Carbon steel 복극전해 반응조 개요도 75
〈그림 55〉 Raschig ring 충진 전해조에서의 질산성 질소 제거 76
〈그림 56〉 Raschig ring 충진 전해조에서의 암모니아성 질소 생성 77
〈그림 57〉 Raschig ring 충진 전해조에서의 총 철 농도 78
〈그림 58〉 Raschig ring 충진 전해조에서의 전류값 78
〈그림 59〉 다양한 pH 조건에서의 질산성질소 제거 80
〈그림 60〉 pH=3 제어조건과 초기 pH=3 조건에서의 질산성질소 제거 80
〈그림 61〉 pH=3 제어 조건에서의 총 철, 2가철 및 암모니아의 생성 81
〈그림 62〉 초기 PH=3에서의 2가철 제거와 암모니아의 생성 81
〈그림 63〉 다양한 충진비에서의 질산성질소 제거 84
〈그림 64〉 충진비 2:1 이상에서의 영가철 뭉치 84
〈그림 65〉 다양한 인가전압에서의 질산성질소 제거 85
〈그림 66〉 다양한 인가전압에 따른 전류량 85
〈그림 67〉 인가전압에 따른 전력소모 및 속도상수의 변화 87
〈그림 68-1〉 300V 인가 시 질산성질소 제거율 88
〈그림 68-2〉 600V 인가 시 질산성질소 제거율 88
〈그림 69〉 영가철 충진 복극전해조와 탈기탑을 결합시킨 모습 89
〈그림 70〉 영가철 충진 복극전해조 - 연속식 실험 모식도 90
〈그림 71〉 연속식 실험 시 질소 화합물의 농도 90
〈그림 72〉 암모니아 수용액의 로그농도표 91
〈그림 73〉 탈기탑에서의 암모니아 농도 및 pH 92
〈그림 74〉 탈기탑에서의 총 철 및 2가철의 농도 94
〈그림 75〉 3M petrifilm에서의 일반세균 및 대장균군 95
〈그림 76〉 대장균군과 일반세균의 비활성화 매커니즘 96
〈그림 77〉 현장 파일럿의 설치 모식도 96
〈그림 78〉 영가철 충진 복극전해조의 설치 97
〈그림 79〉 현장에 설치된 영가철 충진 복극전해조 98
〈그림 80〉 각 반응기에서의 질산성질소, 암모니아의 농도 및 pH의 변화 99
〈그림 81〉 각 반응기에서의 유량, 전기전도도, 온도의 변화 99
〈그림 82〉 유출부에서의 질산성질소, 암모니아의 농도 및 pH의 변화 100
〈그림 83〉 유출부에서의 총 유량, 전기전도도, 온도의 변화 100
〈그림 84〉 현장 파일럿 운영 모습 102
〈그림 85〉 사용된 영가철 충진 복극전해조 102
〈그림 86〉 사용된 영가철 충진 복극전해조의 단면 103
〈그림 87〉 지하수에 폐수 식종 시 105
〈그림 88〉 전압이 인가되지 않은 반응기 통과 시 106
〈그림 89〉 전압이 인가된 반응기 통과 시 106
〈그림 90〉 멤브레인 모듈을 이용한 암모니아 제거율 108
〈그림 91〉 암모니아 탈기 장치 108
〈그림 92〉 운전시간에 따른 반응조 내 질소 수지 110
〈그림 93〉 산화방지 shel1 피복 나노 영가철 제조 모식도 114
〈그림 94〉 Cellulose acetate 막 고정 나노 영가철 합성방법 개요도 115
〈그림 95〉 컬럼 실험 모식도와 사진 116
〈그림 96〉 상업용 나노 영가철의 SEM-EDS 분석 118
〈그림 97〉 합성 나노 영가철의 SEM-EDS 분석 118
〈그림 98〉 여러 가지 상업용 나노 영가철의 TEM 분석 119
〈그림 99〉 여러 가지 합성 나노 영가철의 TEM 분석 120
〈그림 100〉 여러 가지 상업용 나노 영가철의 XRD 분석 121
〈그림 101〉 여러 가지 합성 나노 영가철의 XRD 분석 122
〈그림 102〉 표면개질 및 급속산화된 상업용 나노 영가철에 대한 XPS 분석 123
〈그림 103〉 산화방지 상업용 나노 영가철의 주입량에 따른 질산성질소 분해 125
〈그림 104〉 산화방지 나노 영가철 슬러리를 이용한 질산성질소 분해능 비교 126
〈그림 105〉 나노 영가철 슬러리 내 초기 pH 영향에 따른 질산성질소 분해 127
〈그림 106〉 합성 나노 영가철 이용 질산성질소 처리 시 분해부산물 128
〈그림 107〉 상업용 나노 영가철 이용 질산성질소 처리 시 분해부산물 129
〈그림 108〉 CA 막에 고정된 나노 영가철 이용 질산성질소 분해 130
〈그림 109〉 CA 막 고정 나노 영가철의 SEM-EDX 분석 132
〈그림 110〉 1g의 CA막 내부 나노 영가철 밀도에 따른 질산성질소 분해 133
〈그림 111〉 산화방지 나노 영가철 충진 컬럼의 질산성질소 처리 파과곡선 134
〈그림 112〉 나노 영가철 충진컬럼 내 pH의 변화 135
〈그림 113〉 상업용 나노 영가철 충진컬럼 내 질산성질소 및 분해부산물 136
〈그림 114〉 합성 나노 영가철 충진컬럼 내 질산성질소 및 분해부산물 137
〈그림 115〉 산세척을 통한 나노 영가철의 재생 후 질산성질소 처리 파과곡선 137
〈그림 116〉 반응성이 소진된 상업용 나노 영가철의 TEM 분석결과 139
〈그림 117〉 반응성이 소진된 합성 나노 영가철의 TEM 분석결과 140
〈그림 118〉 반응성이 소진된 상업용 나노 영가철의 SEM 분석결과 141
〈그림 119〉 반응성이 소진된 합성 나노 영가철의 SEM 분석결과 142
〈그림 120〉 반응성이 소진된 나노 영가철 및 컬럼내부 모래의 XRD 143
〈그림 121〉 암모니아가 질소가스로 전환되기까지의 전체 전기화학적 반응 150
〈그림 122〉 실험장비 상세 157
〈그림 123〉 전기산화장치 158
〈그림 124〉 RNO 첨가 시 회분식 실험에서의 pH 변화 162
〈그림 125〉 RNO 비 첨가 시 회분식 실험에서의 pH 변화 163
〈그림 126〉 RNO 첨가 시 회분식 실험에서의 Cl-, Free Cl₂의 변화(이미지참조) 163
〈그림 127〉 RNO 비 첨가 시 회분식 실험에서의 Cl-, Free Cl₂의 변화(이미지참조) 164
〈그림 128〉 회분식 실험에서의 RNO 제거상수 165
〈그림 129〉 암모니아 첨가 시 pH, 온도의 변화 166
〈그림 130〉 암모니아 첨가 시 운용비용(와트), 전압의 변화(5A, 10A, 15A) 167
〈그림 131〉 회분식 전기산화공정에서의 염화물, 자유염소, 잔류염소의 거동 168
〈그림 132〉 회분식 전기산화공정에서의 암모니아, 질산성질소의 거동 169
〈그림 133〉 pH, 온도의 거동을 통한 회분식 소독효과분석 170
〈그림 134〉 자유염소의 거동을 통한 소독효과 분석 171
〈그림 135〉 전압과 운용비용을 통한 소독효과 분석 172
〈그림 136〉 호기성균의 거동을 통한 소독효과 분석 173
〈그림 137〉 호기성균 선형회귀를 통한 소독효과 분석 174
〈그림 138〉 연속식 유입 전기산화공정의 모식도 176
〈그림 139〉 연속식 유입에서 전압변화의 거동 177
〈그림 140〉 연속식 유입에서 pH 변화의 거동 178
〈그림 141〉 연속식 유입에서 HRT에 따른 잔류염소의 거동 179
〈그림 142〉 연속식 유입 전기산화공정에서의 유입, 유출, NH₄+ -N 제거율(이미지참조) 180
〈그림 143〉 연속식 전기산화공정에서의 소독효과 182
〈그림 144〉 전류밀도에 따른 소독상수의 변화 183
〈그림 145〉 전류밀도에 따른 NH₄+ -N 제거상수의 변화(이미지참조) 184
〈그림 146〉 실험실 규모의 회분식 ZVI-EOP 공정의 실험결과 189
〈그림 147〉 전해액이 첨가되지 않은 조건에서의 질소 거동 190
〈그림 148〉 전해액 첨가 조건에서의 질소 거동 191
〈그림 149〉 전해액 미 첨가 조건에서의 염화물 거동 192
〈그림 150〉 전해액 첨가 조건에서의 염화물 거동 193
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