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목차

[표제지 등]=0,1,2

제출문=0,3,1

(목차)=i,4,1

(표목차)=ii,5,3

(그림목차)=v,8,7

약어=xii,15,1

I. 연구목적=1,16,3

II. 연구내용 및 방법=4,19,1

1. 연구내용=4,19,4

2. 연구방법=7,22,5

III. 연구결과=12,27,1

1. 물질의 특성=12,27,2

2. 취급 현황=14,29,12

3. 동물에 있어서의 영향=26,41,63

4. 인체영향=89,104,103

5. 각국의 노출기준 요약 및 해설=192,207,3

6. 작업장내 근로자 노출실태=195,210,101

7. 노출기준 제안=296,311,4

8. 취급근로자 건강장해 예방조치=300,315,4

9. 규제영향분석=304,319,6

참고문헌=310,325,19

표목차

(표 1-1) 이소시아네이트류의 기준=2,17,1

(표 2-1) 이소시아네이트 분석을 위한 HPLC 조작조건=11,26,1

(표 3-1) 여러 동물 종의 치사량 값(HSDB, 1993)=26,41,1

(표 3-2) 헥사에틸렌 디이소시아네이트-흡입에 심하게 노출된 수준=43,58,8

(표 3-3) HDI에 대한 RfC의 도출을 고려한 연구=52,67,1

(표 3-4) HDI 흡입 후 쥐의 비관 조직에서 관찰된 손상=53,68,1

(표 3-5) HDI 노출된 수컷쥐의 비관손상의 일시적 진행=55,70,1

(표 3-6) 살모넬라 돌연변이 유발원 분석=57,72,1

(표 3-7) CHO/HGPRT 돌연변이 분석: 동시 세포독성 시험=58,73,1

(표 3-8) CHO/HGPRT 돌연변이 분석: 동시 세포독성 시험=59,74,1

(표 3-9) CHO/HGPRT 돌연변이 검정: 확인검정=60,75,1

(표 3-10) CD-1) 생쥐에 대한 독성 연구: 몸무게와 치사율 자료=61,76,1

(표 3-11) 소핵 연구에서 관찰된 CD-1 생쥐에서 나타난 체중 변화=62,77,1

(표 3-12) 헥사몌틸렌 디이소시아네이트를 사용한 골수 소핵 연구의 요약=63,78,1

(표 3-13) 번식자료의 요약=67,82,1

(표 3-14) 한 배 새끼 자료의 요약=68,83,1

(표 3-15) 운동 기관 활성의 요약=69,84,1

(표 3-16) 생식 기관 무게의 요약=71,86,1

(표 3-17) 비후갑개 미세병리학 빈도와 등급(암컷)(a)(이미지 참조)=72,87,1

(표 3-18) 다양한 치료에 대한 ABLB/CBYJ 생쥐의 귀 두께 반응=75,90,1

(표 3-19) MEST Data에 대한 회기분석=78,93,1

(표 3-20) 접촉 민감성 이소시아네이트의 높은 투여량에 대한 반응=82,97,1

(표 3-21) 이소시아네이트 민감성 잠재성의 결정을 위한 MEST검정의 비교=83,98,1

(표 4-1) HDA의 뇨 배출=94,109,1

(표 4-2) 대상의 의학적 특징들=97,112,1

(표 4-3) 연구대상의 면역학적 특징들=98,113,1

(표 4-4) TDl-기관지자극 시험(BPT) 결과와 이소시아네이트-인간 혈청 알부민(HSA) 접합에 대한 특이 IgE항체=103,118,1

(표 4-5) 이소시아네이트-HSA 접합물에의 방사알레르겐흡착시험에서 양성과 음성 반응기 사이의 의학적, 면역학적 특징들의 비교=105,120,1

(표 4-6) 뒤따른 메타콜린 기관지 공격 시험에 따른 향상된 그룹과 향상되지 않은 그룹 사이의 의학적, 면역학적 특성들의 비교=106,121,1

(표 4-7) 공기중 폭로된 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)와 뇨중 1,6-디아미노헥산(HDA)의 배설=111,126,1

(표 4-8) 이소시아네이트에 따른 형광에서의 증가=117,132,1

(표 4-9) 그룹 I 과 그룹 II 대상자 사이의 인구학적 자료의 비교=126,141,1

(표 4-10) 연구주제의 진단시 임상적인 특징=131,146,1

(표 4-11) 추적관찰시 연구주제의 임상적인 특징=132,147,1

(표 4-12) 아이소시아네이트 천식환자에서 예후에 영향을 미치는 위험 요인=133,148,1

(표 4-13) 노출공장작업자와 비노출공장작업자의 임상적 특성=137,152,1

(표 4-14) 대기중 TDl와 MDI의 농도=138,153,1

(표 4-15) 연구를 위해 적당한 초기 인구의 인구학=145,160,1

(표 4-16) 대응 인구의 인구학=145,160,1

(표 4-17) 사례와 대조군 사이의(리터에서) 폐 기능의 평균 연간 번화=146,161,1

(표 4-18) 호흡 보호 장비를 착용하지 않았을 때 PPb 단위로 개인 감시를 통해 얻은 HDI에 대한 노출=146,161,1

(표 4-19) 호흡 기능 시험=148,163,1

(표 4-20) 영향을 받은 전문 페인트 근로자들로부터의 과거 자료=154,169,1

(표 4-21) 신체 관찰 자료: 초기 호흡과 피부과 발견, HDI노출 전문 페이트 근로자=154,169,1

(표 4-22) 영향을 받은 전문 페인트근로자에서 얻은 폐 기능과 방사선 촬영 자료=155,170,1

(표 4-23) 의학적 추적 검사 자료: 노출된 전문 페인트 근로자=155,170,1

(표 4-24) HDI 단량체에서 개별노출=156,171,1

(표 4-25) HDI 오리고머에서 개별노출=156,171,1

(표 4-26) 자동차 차체 공정 노동자의 특성 (n＝75)=161,176,1

(표 4-27) 자동차 차체 공장 노동자의 호흡기 증상(n＝75)=162,177,1

(표 4-28) 자동차 차체 공정 노동자의 생리 기능(n＝75)=163,178,1

(표 4-29) 자동차 차체 공정 노동자들에 대한 면역 연구=164,179,1

(표 4-30) 노출(작엽 범주)와 인구 통계, 증상, 생리학, 면역학적 지(표 사이의 관계=166,181,1

(표 4-31) 국내에서 발생한 직업성 천식의 원인물질 및 해당 업종=167,182,1

(표 4-32) 연도별 천식 의뢰건자=170,185,1

(표 4-33) 직업성 천식 유발 요인 분포=170,185,1

(표 4-34) 건강진단실시 결과=176,191,1

(표 4-35) 독성 요약(OECD SIDS)=189,204,2

(표 6-1) 이소시아네이트 분석을 위한 HPLC 조작조건=196,211,1

(표 6-2) 사업장별 작업환경측정 HDI 농도=246,261,1

(표 6-3) YK(주) 작업환경 산업위생통계=247,262,1

(표 6-4) NK화학(주) 작업환경 산업위생통계(HDI)=252,267,1

(표 6-5) DS(주) 작업환경 산업위생통계(HDI)=256,271,1

(표 6-6) BSK(주) 작업환경 산업위생통계(HDI)=259,274,1

(표 6-7) SR(주) 작업환경 산업위생통계(HDI)=263,278,1

(표 6-8) SI(주) 작업환경 산업위생통계(HDI)=267,282,1

(표 6-9) SNPK(주) 작업환경 산업위생통계(HDI)=271,286,1

(표 6-10) HC(주) 작업 환경 산업위생통계(HDI)=275,290,1

(표 6-11) 공업적 스프레이 작업에서 있었던 노출 수준의 요약=281,296,1

(표 6-12) 자동차 차체 공장에서 있었던 노출 수준의 요약=282,297,1

(표 6-13) 큰 물체의 스프레이 페인트칠에서 있었던 노출 수준의 요약=283,298,1

(표 6-14) 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)에 노출된 다섯 수컷 설험대상에 대한 1,6헥사메틸렌 디아민(HDI)의 오줌 배출, 제거 반- 시간, 아세틸화제 (표현형=285,300,1

(표 6-15) 연구된 노동자들의 특징들=288,303,1

(표 6-16) 자동차 차체 공정 노동자의 특성(n＝75)=292,307,1

(표 6-17) 차체 생산 노동자의 증산과 생리학 추적검사 코호트=293,308,1

(표 6-18) 차체 공정 노동자의 추적검사 코호트에 대한 면역학적 연구=294,309,1

(표 6-19) 기준선 인구통계에 의한 차체 공정 노동자의 추적조사 코호트 사이의 관계, 증상, 생리학, 면역학적 변수(n＝48)=295,310,1

(표 9-1) 선진외국의 노출기준=305,320,1

(표 9-2) 년도별 유기용제의 업무상 질병자 발생현황=306,321,1

그림목차

[그림 2-1] 발포한 배관모습=15,30,1

[그림 2-2] 발포한 배관모습(II)=16,31,1

[그림 2-3] 주입기=16,31,1

[그림 2-4] 철근배관과 PVC배관 사이에 발포한 모습=17,32,1

[그림 2-5] 투입구=17,32,1

[그림 2-6] 반응조=18,33,1

[그림 2-7] 1층 포장부=18,33,1

[그림 2-8] 배합기=19,34,1

[그림 2-9] 실험실 HDI 배합공정(I)=19,34,1

[그림 2-10] 실험실 HDI 배합공정=20,35,1

[그림 2-11] 우레탄폼 성형 발포공정(I)=20,35,1

[그림 2-12] 우레탄폼 성형 발포공정(II)=21,36,1

[그림 2-13] PU수지주입기=21,36,1

[그림 2-14] PU성형기=22,37,1

[그림 2-15] PU성형기 상부 국소배기장치=22,37,1

[그림 2-16] PU성형기에 안전화 밑창발포를 위해 안전화를 성형기에 고정하는 모습=23,38,1

[그림 2-17] 발포 후 안전화 완제품=23,38,1

[그림 2-18] 사출 성형 공정(I)=24,39,1

[그림 2-19] 사출 성형 공정(II)=24,39,1

[그림 3-1] HDI-이소시아네이트(HDI-IC)로서 그것의 일반적인 형태에 있는 삼합체 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDl)의 설명=29,44,1

[그림 3-2] 코만 노출시킨 수컷과 암컷 쥐(병행됨) 에서 수집된 치사율 자료의 프로빗 분석] 쥐들은 HDI 증기나 흡입 가능한 HDI-IC 분무제에 4시간 동안 노출되었다] 채워진 기호는 실제로 관측된 자료를 나타낸다...(이미지 참조)=30,45,1

[그림 3-3] 흡입 가능한 HOI-IC 분무제에 6시간 동안 노출된 수컷 쥐의 기관지 꽈리 세척에서 총 세포 수와 호흡쇼크허파의 무게...(이미지 참조)=31,46,1

[그림 3-4] 흡입가능 HDI-IC 분무제에 6시간 동안 노출된 암컷 쥐들의 기관지 폐포 세척액(BALF)에 있는 안지오텐신 변환 효소(ACE), 총 단백질, 젖산 탈수소효소(LDH)의 활성 관찰...(이미지 참조)=32,47,1

[그림 3-5] 흡입가능 HDI-IC 분무제에 6시간 동안 노출된 암컷 쥐들의 기관지게표 세척액(BALF)에 있는 산 인산화 효소와 기관지폐포 세척 세포(BALC)에 있는 인지질과 산 인산화 효소의 농도...(이미지 참조)=33,48,1

[그림 3-6] 흡입가능 HDI-IC 분무제에 6시간 동안 노출된 암컷 쥐들의 기관지 폐포 세척액(BALF)에 있는 r -글루타밀트랜스펩티다제(r-GT)와 글루타티온과 글루타티온 폐 조직의 농도...(이미지 참조)=34,49,1

[그림 3-7] 흡입가능 HDI-IC에 6시간 동안 노출된 쥐들의 BALF (총 단백질, LDH)와 BALC(세포내 인지질)에 있는 특정 표지의 농도- 영향 관계...(이미지 참조)=35,50,1

[그림 3-8] 흡입가능 HDI-IC 분무제에 6시간 동안 노출되고 노출 후 하루가 지나 희생된 쥐들의 BALF에 있는 LDH와 총 단백질의 농도- 영향 관계. 모든 값은 대조군에 상대적인 평균값으로 정규화되었다=36,51,1

[그림 3-9] 5일간 연속적으로 TDl에 노출되지 않은 대조군 동물들과 5.0, 10, 또는 20 ppb의 TDl에 노출된 기니피그에 대해 2분 간격으로 ACH(10(-10)에서 10(-4)M)의 누적 적용 후 Piso의 투여량-반응 곡선(이미지 참조)=38,53,1

[그림 3-10] 5일간 연속적으로 MDI에 노출되지 않은 대조군 동물들과 5.0, 10, 또는 20 ppb의 MDI에 노출된 기니피그에 대해 2분 간격으로 ACH(10(-10)에서 10(-4) M)의 누적 적용 후 Piso의 투여량-반응 곡선(이미지 참조)=38,53,1

[그림 3-11] 1, 2, 4, 주 동안 HDI에 노출되지 않은 대조군 동물들과 10 ppb의 HDI에 노출된 기니피그에 대해 분 간격으로 ACH(10(-10)에서 10(-4) M)의 누적 적용 후 P의 여량-반응 곡선(이미지 참조)=39,54,1

[그림 3-12] 4주 동안, 그리고 MDI 제거의 8주 후 동안 MDI에 노출되지 않은 대조군 동물들과 10 ppb의 MDI에 노출된 기니피그에 대해 2분 간격으로 ACH[10-10에서 10-4 M)의 누적 적용 후 P의 투여량-반응 곡선=40,55,1

[그림 3-13] HDI에 노출된 수컷 쥐의 후관 조직에 있는 만성 염증의 발생수. 절단 수준의 보다 심화된 설명을 위해서 보라. Miles, Inc. 에서 추출=53,68,1

[그림 3-14] HDl에 노출된 수컷 쥐의 비관에 발생한 만성 염증의 평균 심각성 값. 화살표 머리는 I-IV인 절단 수준을 가리킨다. 절단 수준의 보다 심화된 설명을 위해서 보라. Miles, Inc. 에서 추출=54,69,1

[그림 3-15] HDI에 노출된 수컷에서 후각 상피 변성(수준 IV의 앞니 구진에서) 의 평균 심각성 값과 빈도=54,69,1

[그림 3-16] 호흡을 통해 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)에 노출된 수컷 Spague-Dawley 쥐의 평균 체중(±SE)=65,80,1

[그림 3-17] 호흡을 통해 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)에 노출된 수컷 Spague-DaweIy 쥐의 교미전과 임신 기간 중 평균 체중(±SE)=66,81,1

[그림 3-18] 호흡을 통해 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDl)에 (2주간) 노출된 암컷 쥐에 대한 운동 활성. 운동 활성은 매 10분 간격마다 측정된 빔 종자의 평균수로 표현되었다. 명확하게 하기 위해, 오류 막대는 보이지 않았다=70,85,1

[그림 3-19] MDI로 한 투여과 노출에 따르는 귀-팽창 반응...(이미지 참조)=76,91,1

[그림 3-20] HDI, HMDI, MDI, TDl의 MEST 자료...(이미지 참조)=77,92,1

[그림 3-21] 네 가지 화학물질로 먼감화된 뒤의 공격에 대해 중대한 귀- 팽창 반응을 보인 동물들의 백분율...(이미지 참조)=79,94,1

[그림 3-22] 디이소시아네이트에 교차-반응을 보이는 동물들의 백분율...(이미지 참조)=80,95,1

[그림 3-23] 이소시아네이트 교차-반응의 격렬함...(이미지 참조)=81,96,1

[그림 3-24] CHS, HDI-민감화된 쥐들에서 세럼 항체, 기관 염증성 반응...(이미지 참조)=85,100,1

[그림 3-25] HDI-민감화된 쥐의 폐 염증이 흡입된 HDI-MSA로 공격되었다...(이미지 참조)=86,101,1

[그림 3-26] 폐 염증 세포에 의한 시토킨 생산...(이미지 참조)=87,102,1

[그림 3-27] HDI-민감화되고 시토킨-결핍 기관 호산구 증가증...(이미지 참조)=88,103,1

[그림 4-1] 헥사메틸렌-/이소포론-디이소시아네이트 대기의 생성을 위해 사용된 이소시아네이트 생성 기구=91,106,1

[그림 4-2] 화학약품을 첨가한 뇨의 가수분해. 뇨 표본은 HDA를 0.5 mg/l에 첨가하였고 그러고 나서 1.8 M H2SO4(□), 3.6M HCI(△), 3M NaOHI(◆) Or 6M NaOH(●)와 함께 100℃에서 4,8,16,24 시간 동안 가수분해하였다=92,107,1

[그림 4-3] 노출된 사람에서 취한 뇨의 가수분해. 노출된 지원자들한테서 채취한 혼주 뇨 표본은 3.6 M HCI(△) 또는 3 M NaOHI(◆)로 100℃에서 112 시간까지 가수분해했다=93,108,1

[그림 4-4] 노출한 주간 동안 A씨에 대한 HDA(ng/h)의 뇨 배설 율이다. 음영진 막대는 노출 횟수와 수준을 가리킨다. I 은 HDI의 부유 농도가 11.9㎍/m³였던 월요일 아침에 있었던 첫 노출을 대응한다...(이미지 참조)=95,110,1

[그림 4-5] TDl-기관지-자극 시험(BPT) 후의 메타클로라인 PC20의 변화=101,116,1

[그림 4-6] 기도 과민반응과 총 lgE 수준 사이의 비교=102,117,1

[그림 4-7] 이소시아네이트, 기도 과민반응성, TDl-기관지자극 시험에의 특정 IgE의 결과들 사이의 관련=104,119,1

[그림 4-8] 두 연구실에 대한 1,6-디아민헥산(HDA) 값(㎍/g 크레아티닌) 의 로그 값들 사이의 상호 관계(n＝88 뇨 표본). 결과는 측정된 값의 정규 분포를 만들기 위해 로그 값으로 변화하였다. 정수는 영 이하의 값을 피하기 위하여 추가되었다=112,127,1

[그림 4-9] 8시간 변환 직후(HDA)의 뇨 배출량과 헥사메틸렌 디이소시아네이트로의 공기 노출의 상호 관계(n＝19 남성 노동자들). 측정된 값의 정규 분포를 만들기 위해, 결과는 로그값으로 변환되었다...(이미지 참조)=113,128,1

[그림 4-10] 일반적으로 사용되는 디이소시아네이트의 화학 구조=114,129,1

[그림 4-11] 디이소시아네이트 천식의 면역병발생의 가설적 모델=115,130,1

[그림 4-12] 이소시아네이트와 아민을 가지고 20분 동안 세포 시험감염 후 세포내 과산화수소 수준 증가=116,131,1

[그림 4-13] 이소시아네이트와 아민을 사용한 시험감염에 대한 반응에서 모노-맥 6 세포들에서 CD54의 발현. 평균 선형 형광에서 일어나는 변화는 자극 받지 않은 세포에서 CD54의 발현이 없는 세포 시험감염 후 CD54의 발현을 나타낸다=117,132,1

[그림 4-14] 세 명의 TDl-유발 천식(A-C) 환자와 한 명의 건강한 대조군 사람에서 취한 혈청에 있는 톨루엔 디이소시아네이트-인간 혈청 알부민 접합체에 대한 IgE 반응의 이질성=119,134,1

[그림 4-15] 시험 감염에 양성을 보인 50명의 천식 환자, 시험 감염에 음성을 보인 13명의 대상자, 모든 알레르기 쳔식을 가지고 있지만 시험 물질에 노출되지 않은 20명의 대상자, 시험 물질에 노출되지 않은 건강한 20명의...(이미지 참조)=120,135,1

[그림 4-16] 유발 천식 환자들에서 TDI-기관지 시험 감염 검사 후 골수 세포형과 산화효소(MPO) 수준의 변화. MPO/알부민 수준의 통계적으로 유의한 증가가 감지되었다(p<0.05)=121,136,1

[그림 4-17] 주변 단핵 세포 배양(PBMC) 상청액의 첨가에 의해 증가된, 톨루엔 디이소시아네이트-인간 혈청 알부민 접합체(TDl-HSA)를 연속 첨가한 Beas-2B 인, 기관지 상피 세포에서의 IL- 8 생산물=122,137,1

[그림 4-18] 네 개의 서로 다른 그룹에서 TDl-HSA 접합체에 결합된 특이 IgG의 비교=126,141,1

[그림 4-19] 네 개의 서로 다른 그룹에서 TDl-HSA 접합체에 결합된 특이 IgG의 비교=127,142,1

[그림 4-20] 호흡기증상에 노출된 작업자들과 노출되지 않은 작업자들간의 BR index=139,154,1

[그림 4-21] 아이소사이아네이트에 노출된 작업자의 BR Index와 FEV₁사이에 상호관계=140,155,1

[그림 4-22] TDl 유도 친식 환자에서 폐 기능과 작업 사이의 관계=142,157,1

[그림 4-23] 기관지 자극 시험 후 다른 천식 반응 양상들=143,158,1

[그림 4-24] HDI, 용제, TDl에 노출된 여러날 후 FEV1에서 나타난 변화들=149,164,1

[그림 4-25] 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 가지고 한 기관지 자극 시험은 이중 반응을 보임=151,166,1

[그림 4-26] NIOSH 5521과 Iso-Chek 표본추출 방법에 의해 지시된 HDl 단량체 작업 노출의 분포. 모든 노출은 140㎍/m³의 NIOSH REL 이하이다=157,172,1

[그림 4-27] HDI 단량체 8시간 TWA 노출의 분포. 모든 노출은 34㎍/m³의 ACGIH TLV 이하이다=158,173,1

[그림 4-28] NIOSH 5521, Iso-Check, TAMM 표본추출 방법에 의해 지시된 HDI 올리고머 작업 노출의 분포. 점선은 오레곤 최고 한계를 가리킨다=158,173,1

[그림 4-29] HDl 올리고머 8시간 TWA노출의 분포. 점선은 오레곤 8시간 TWA 노출한계를 가리킨다=159,174,1

[그림 4-30] 자동차 차체 공장 노동자(▲) 66명, HDI천식(◆) 3명, 노출되지 않은 대조군(○) 6명, 아토피 천식(▽) 4명에서 본 HDI-HSA에 대한 반응에서 PBMCs의 시험관 증식=165,180,1

[그림 4-31] 최대호기유속의 변화=173,188,1

[그림 4-32] 톨루엔 디소시아네이트(TDl) 브론코프로보케이션 시험 결과=177,192,1

[그림 4-33] TDl 기관지유발검사=186,201,1

[그림 4-34] 포름알데히드를 이용한 기관지유발검사 결과=187,202,1

[그림 6-1] HDI의 전형적인 크로마토그램=197,212,1

[그림 6-2] 고성능액체크로마토그래프(HPLC)=198,213,1

[그림 6-3] HDI의 표준물질의 검량선=199,214,1

[그림 6-4] 2,6-TDl의 표준물질의 검량선=200,215,1

[그림 6-5] 2,4-TDl의 표준물질의 검량선=201,216,1

[그림 6-6] MDI의 표준물질의 검량선=202,217,1

[그림 6-7] 발포한 배관모습(I)=206,221,1

[그림 6-8] 발포한 배관모습(II)=206,221,1

[그림 6-9] 주입기=207,222,1

[그림 6-10] 철근배관과 PVC배관 사이에 발포한 모습=207,222,1

[그림 6-11] 투입구=211,226,1

[그림 6-12] 반응조=211,226,1

[그림 6-13] 1층 포장부=212,227,1

[그림 6-14] HDI반응조=216,231,1

[그림 6-15] 공장전체=216,231,1

[그림 6-16] 1층 포장공정=217,232,1

[그림 6-17] 배합기=221,236,1

[그림 6-18] 실험실 HDI 배합공정(1)=228,243,1

[그림 6-19] 실험실 HDI 배합공정=228,243,1

[그림 6-20] 우레탄폼 성형 발포공정(I)=232,247,1

[그림 6-21] 우레탄폼 성형 발포공정(II)=232,247,1

[그림 6-22] PU수지주입기=236,251,1

[그림 6-23] PU성형기=236,251,1

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